Capturando o endereço MAC da placa de rede
Muita gente tem a necessidade de capturar o endereço MAC da placa de rede e fica na dúvida se o PHP faz isso, ao pé da letra o PHP sozinho não pode fazê-lo, mas o PHP possui recursos que permitem que o seu sistema Web consiga capturar o endereço MAC da placa de rede.
A primeira coisa a saber é que o endereço MAC só é propagado junto aos pacotes da rede dentro de uma rede privada, se os pacotes forem enviados via Internet o endereço MAC é apagado, ou seja, se o seu sistema irá funcionar na Internet nem adianta que você não vai conseguir capturar o endereço MAC dessa forma, seria necessário um applet Java assinado e toda aquela coisa de o usuário aceitar, etc, etc mas isso é uma outra história.
Você se lembra que o PHP pode executar comandos do sistema operacional onde ele está sendo executado (independente se for Windows, Linux, Solaris ou qualquer outro)? Se o seu ambiente for Linux (o mais comum para o PHP) você pode fazer isso:
system(ifconfig -a)
Assim apenas tratando o retorno que o system() lhe dará é possível identificar o endereço MAC de um computador pelo PHP, porém além do problema do endereço MAC não ser enviado via Internet o mesmo pode ser falsificado até com relativa simplicidade o que torna o controle de usuários, por exemplo, feito pelo endereço MAC potencialmente inseguro e sujeito a falhas.
Outros comandos podem ser utilizados para capturar o endereço MAC, como o ARP por exemplo, e sua sintaxe e ordem de execução irá variar de acordo com o sistema operacional do servidor.